Cドライブに128GBのSSDとか使ってると知らぬ間に枯渇して瀕死となるので、なんとかしましょう。ということで。
やり方としてはもろもろロックされてない状態でUsersフォルダを移動してシンボリックリンク貼るだけです。(別にProgram FilesでもなんでもOK)
Windows 8のブートメディア等から起動してRepairモード → トラブルシュート(Trobuleshoot) → 拡張オプション (Advanced Options) → コマンドプロンプト(Command Prompt)まで起動したら、あとはUsersなどを移動させましょう。
robocopy "C:\Users" "D:\Users" /E /COPYALL /XJ
あ、元々のCドライブがCにマウントされてるかどうかは微妙なので、Diskpartコマンド等で確認しておいてください。
移動後は削除してシンボリックリンク貼ります。
mklink /d c:\users d:\users
細かいのはHow To Change User Profile Location in Windows 8 without Registry Hack とか参照。